1805, 22 октября/3 ноября — Александр I и Фридрих-Вильгельм клянутся в верности принципам Потсдамской конвенции у гроба Фридриха Великого; к этому моменту сформирована коалиция из России, Пруссии, Англии, Австрии; начало войны с Наполеоном.

6/18 ноября — вопреки уговорам окружения, Александр лично является на театр военных действий.

20 ноября/2 декабря — битва на Аустерлицком поле; разгром союзнических войск, торжество Наполеона.

1806, 16 ноября — Александр I объявляет о начале войны между Россией и Францией.

1807, 27 января/8 февраля — сражение при Эйлау.

2/14 июня — поражение при Фридланде.

13/25 июня — свидание двух императоров на Немане.

25 июня/7 июля — Тильзитский мир.

1808,13 января — во главе Военного министерства становится Алексей Аракчеев. Россия присоединяет к себе Финляндию.

Май — во младенчестве умирает Елизавета Александровна, дочь Александра I и Елизаветы Алексеевны.

15/27 сентября — эрфуртское свидание с Наполеоном.

14 октября — заключен Венский мир.

1809, 6 августа — принят указ «О чинах гражданских», окончательно рассоривший молодого реформатора Михаила Сперанского, выдвинутого Александром I, с чиновничеством и служилым дворянством: отныне в коллежские асессоры запрещено производить лиц, не имеющих университетского диплома.

1810, 1 января — первое заседание Государственного совета, учрежденного Александром I.

1811,15 сентября — освящен Казанский собор в Санкт-Петербурге.

19 октября — в присутствии Александра I с семьей торжественно открыт Царскосельский Лицей.

1812, 17 марта — в преддверии надвигающейся войны с Наполеоном Сперанский отставлен и выслан из столицы под надзор полиции.

11 июня — армия Наполеона пересекает границу России, переправляясь через Неман. Начало Отечественной войны.

4–5 августа — бои за Смоленск.

5 августа — главнокомандующим русской армией назначен граф М. И. Кутузов.

26 августа — Бородинская битва.

1 сентября — совет в Филях. Москва сдана французским войскам.

6 октября — Наполеон принимает решение покинуть Москву.

15 ноября — рассеянные французские войска переправляются через реку Березину.

25 декабря, Рождество Христово — окончание Отечественной войны.

1813,1/13 января — русские войска во главе с Александром I и М. И. Кутузовым, пожалованным в князья Смоленские, переправляются через Неман. Начало европейской кампании. После скорой кончины Кутузова во главе войск поставлен возвращенный в армию М. Б. Барклай-де-Толли.

20 апреля/2 мая — поражение при Люцене.

8/20 мая — поражение при Бауцене.

23 мая/4 июня — плейсвицкое перемирие.

4–19 октября — «Битва народов» под Лейпцигом. Победа над Наполеоном.

1814,18/30 марта — капитуляция Парижа.

25 марта/6 апреля — безоговорочное отречение Наполеона.

29 марта/10 апреля — отслужена православная литургия на месте, где был казнен Людовик XVI.

22 апреля/4 мая — Наполеон прибывает на остров Эльба, где определено его пожизненное пребывание.

18/30 мая — заключен первый Парижский мирный договор.

13/25 июля — Александр I возвращается в Петербург.

20 октября/1 ноября — открытие Венского конгресса. Начало «эпохи конгрессов».

22 декабря 1814–13 января 1815 — Франция, Англия, Австрия заключают тайный союз против России и Пруссии.

1815, ночь с 10 на 11 I с 22 на 23 февраля — Наполеон бежит с острова Эльба.

17 февраля/1 марта высаживается во Франции.

8/20 марта — обнаружив в Тюильри текст секретного антироссийского договора, Наполеон отсылает его Александру I; тот демонстративно уничтожает текст соглашения и остается верен коалиции.

6/18 июня — Наполеон терпит сокрушительное поражение при Ватерлоо и спустя четыре дня повторно отрекается от престола.

28 июня/10 июля — заключительный акт Венского конгресса. Начало общения с баронессой Крюденер (Криднер).

14/26 сентября — в Париже подписан Акт о создании Священного Союза.

8/20 ноября — Второй Парижский мирный договор.

15/27 ноября — в Варшаве Александр I подписывает Конституцию Польши; Польша включена в состав Российской империи на особых правах.